化合物(wù)的測定-烴(ting)、醇、醚烴類(lei)、醇類對卡(ka)爾費休試(shi)劑無影響(xiǎng)，但是在測(cè)定❓中🏃需要(yào)注意溶解(jie)性：小分子(zǐ)的烴類可(ke)以在甲醇(chun)中溶解，但(dàn)是長鏈及(ji)多環烴類(lèi)需要使用(yong)長鏈醇，氯(lǜ)仿等這類(lei)物🤞質作爲(wèi)溶劑，以提(tí)高樣品的(de)溶解能力(lì)。C8-C15的烴類樣(yang)品可以加(jiā)入1-丙醇溶(róng)解樣品。C20以(yǐ)上的烴類(lei)、醇類或醚(mi)類樣品需(xū)加入氯仿(pang)來溶解樣(yàng)品✔️。需👈要注(zhu)意的是，當(dāng)加入氯仿(páng)作爲增溶(rong)劑的條件(jian)下，甲醇的(de)含量不☀️能(néng)低于35%。否則(zé)會影響到(dao)化學計量(liang)，如果是庫(ku)侖儀，整個(gè)滴定體👈系(xi)的電導能(néng)力會下降(jiàng)，也會影響(xiang)到結果。

鹵(lu)代烴

　　鹵代烴中(zhōng)的水分可(kě)以直接用(yòng)卡爾費休(xiū)試劑進行(háng)測定。對C10以(yǐ)上的鹵代(dai)烴，需要加(jiā)入增溶劑(jì)。在實際應(yīng)用工業檢(jian)❗測中，可能(néng)😘要注意，工(gōng)業化生産(chǎn)出的鹵代(dài)烴可能含(han)有遊離氯(lǜ)，氯🏃‍♂️具有氧(yǎng)化性，因此(cǐ)(HRN)I中的碘可(ke)能會被氧(yang)化成單質(zhì)碘。這樣碘(diǎn)又可以與(yǔ)水反🌈應，這(zhè)種狀況下(xià)，測定結果(guo)會小于實(shi)際的含水(shui)📧量。一般加(jiā)入1-十四烯(xī)的效果非(fei)常好，其雙(shuāng)鍵能與遊(yóu)離氯加成(chéng)。消除氯的(de)影響。這時(shi)要考慮溶(róng)解性問題(ti)。需向體系(xi)中加入氯(lǜ)仿。

酚

　　大多數酚(fen)類都可以(yi)直接滴定(dìng)，但是較大(dà)分子量的(de)酚，氨基酚(fēn)在🤞檢測中(zhōng)會遇到問(wen)題。在檢測(ce)如：2-硝基酚(fēn)時，出現無(wú)法達到終(zhong)點的情況(kuang)，碘一直在(zài)消耗。加入(ru)酸性物質(zhi)可以抑制(zhi)這種反應(yīng)，其機理尚(shang)不清楚，可(kě)能是碘将(jiang)這類🌈化學(xué)♉物質氧化(huà)，從而出現(xiàn)了碘在不(bú)斷消耗的(de)現象。而這(zhe)種反應與(yǔ)pH值有很大(da)的關系。所(suo)以要加入(rù)酸性物質(zhì)，将體系的(de)pH值調至酸(suan)性範圍，抑(yì)制碘被消(xiāo)耗。在檢測(cè)這類物質(zhì)時，容✨量🌈法(fa)要更優于(yú)庫侖法。

酮(tóng)

　　酮類(lei)的水分測(ce)定需要使(shǐ)用特殊的(de)卡爾費休(xiū)試劑，因🈲爲(wèi)🤞酮可☎️以⭐和(he)醇發生縮(suō)酮。爲了抑(yi)制這個反(fan)應，需要選(xuan)擇親核攻(gōng)擊能力較(jiào)合适的的(de)醇類代替(ti)甲醇，如：作(zuò)爲反應的(de)體系，這種(zhong)醇具有足(zu)夠的親核(hé)攻擊能力(lì)，去攻🐪擊二(èr)氧化💋硫中(zhōng)的S原子。完(wán)成KF反應的(de)第一步，而(ér)它同時沒(mei)有足夠的(de)能力進攻(gong)酮類物👉質(zhi)中的雙健(jian)碳原子。

醛(quán)

　　醛類(lèi)的物質不(bu)但具有類(lèi)似于酮類(lèi)的縮合反(fǎn)應，還⛷️存在(zai)其它反應(ying)。在這種狀(zhuang)況下，一些(xiē)基團的吸(xi)電子能力(lì)直接影響(xiǎng)着反☎️應方(fang)向。因此，當(dang)基團的吸(xī)電子💁能力(lì)足夠強時(shi)，會讓反應(yīng)方向🌐偏向(xiàng)從右向左(zuo)。所以在醛(quán)酮試劑中(zhōng)加入氯乙(yi)醇等醇類(lei)，對這種反(fan)應有很好(hao)的抑制作(zuo)用。

羧酸

　　測定羧(suo)酸的含水(shuǐ)量，需要對(dui)羧酸進行(háng)中和，保證(zhèng)系統的pH值(zhi)在5-7之間，所(suo)以需要加(jia)入緩沖物(wù)質，如咪唑(zuo)等。大多數(shu)羧酸可♊以(yi)直🛀接在已(yǐ)經加入緩(huan)沖劑的常(cháng)規體系中(zhōng)滴定。但是(shì)，對于甲酸(suān)，乙酸還要(yao)考慮到羰(tāng)基碳很容(rong)易受到親(qin)核攻擊，所(suǒ)以，需要在(zai)滴定醛酮(tong)的環境中(zhong)對其進行(hang)檢測。

羧酸(suan)酯、鹽

　　羧酸酯可(kě)以在常規(guī)體系中直(zhi)接進行滴(dī)定。但酯類(lèi)的溶解需(xu)要通過添(tiān)加增溶劑(jì)來處理。如(rú)：丙烯酸乙(yi)酯，這是一(yi)個C5的羧酸(suān)酯，但基本(běn)上就需要(yao)1-丙醇或氯(lǜ)仿來增溶(róng)。羧酸鹽的(de)滴定同樣(yàng)也不存在(zài)副反應，但(dàn)是其溶解(jiě)能力通常(cháng)要比酯類(lei)還差，因此(ci)需要采用(yong)一些輔助(zhu)手段，加入(ru)甲酰胺，在(zai)高溫下甲(jiǎ)酰胺能夠(gòu)快速的從(cóng)這類物質(zhì)中将水萃(cuì)取出來，從(cong)而縮短滴(di)定時間。

含(han)N化合物

　　含N的化(huà)合物，可以(yi)按照其性(xìng)質分爲三(san)類。

　（1）弱(ruo)堿性物質(zhì)，這類物質(zhi)基本上就(jiu)是一些雜(zá)環含N化合(hé)物，一般都(dou)可以在常(chang)規的體系(xì)中進行滴(dī)定。

　（2）強(qiang)堿性物質(zhì)，這類物質(zhi)基本上就(jiu)是脂肪胺(àn)，這類物質(zhì)在加入到(dào)常規的KF系(xì)統中會引(yin)起pH值得變(bian)化，在堿性(xing)環境下，碘(dian)單質會被(bèi)消耗，從而(ér)引起📧結果(guǒ)㊙️偏大。因此(ci)需要加入(rù)酸性緩沖(chong)物質以調(diào)節系統的(de)pH直到合适(shi)的範圍。

　（3）有副反(fǎn)應的物質(zhi)，這類物質(zhì)較多的就(jiù)是芳香胺(àn)及部分二(er)胺。其機理(li)尚未清楚(chǔ)，其中可能(néng)存在芳香(xiang)胺被甲🌈基(jī)化的反應(yīng)，因此應保(bǎo)證體系在(zai)酸性條件(jian)下進行，以(yi)抑制N的進(jin)攻性反應(ying)。

含S化合物(wù)

　　大多(duō)數含硫的(de)化合物能(néng)夠在常規(guī)體系中直(zhí)接進行性(xing)。但硫醇會(hui)被碘氧化(hua)，消耗碘，從(cóng)而使結果(guǒ)含水量偏(piān)高。

　　2RSH+I 2RSSR+2HI

　　因此需(xū)要加入N-乙(yi)基順丁烯(xi)二酰亞胺(àn)，以消除這(zhe)種情況。但(dàn)是要注🤞意(yi)，N-乙基順丁(dīng)烯二酰亞(yà)胺與-SH反應(ying)後的物質(zhi)會具有堿(jiǎn)性，這會使(shi)體系的pH值(zhi)升高，因此(ci)，同時需要(yao)加入酸性(xìng)物質對系(xi)統進行pH調(diào)節。

含B化合(hé)物

　　硼(peng)酸與甲醇(chún)容易發生(shēng)酯化反應(yīng)，在這個反(fan)應中，會釋(shì)放🎯出水分(fen)。由于甲醇(chun)的反應活(huó)性很強，所(suo)以爲了抑(yì)制這種副(fu)反應，應該(gāi)選擇測定(ding)醛酮類樣(yang)品時所用(yong)的試劑（即(jí)不含甲醇(chun)的試劑）。

　　三氧化(hua)二硼，偏硼(péng)酸(HBO2)和硼砂(shā)(Na2B4O7)都會有類(lei)似的反應(ying)存在。在測(ce)定這些物(wù)質時，都應(ying)該🔱考慮✨使(shǐ)用特殊試(shi)劑。

矽烷醇(chún)

　　矽烷(wan)醇，其中的(de)羟基會與(yǔ)甲醇産生(sheng)醚化。因此(ci)，矽烷醇的(de)滴定需要(yào)在醛酮類(lei)的溶劑中(zhong)進行。同時(shi)這類物質(zhì)也需要氯(lü)仿作爲增(zēng)溶劑，保證(zheng)樣品的高(gāo)度分散。

　　化(hua)合物的測(cè)定-過氧化(hua)物在有機(jī)過氧化物(wu)質中存在(zài)兩種反應(ying)

　　ROOH+2HI®ROH+I 2+H 2O

　　R-CO-OO-CO-R+2HI®2RCOOH+I2

　　對于第一(yi)種反應，不(bu)會影響到(dao)KF滴定。第二(er)個反應，較(jiào)爲合适的(de)方式就是(shi)降低溫度(dù)，讓體系在(zai)低溫下進(jìn)行滴定，從(cong)而能夠使(shi)此反應速(su)度降低。

無(wu)機鹽

　　無機鹽中(zhōng)的水分可(ke)以按照物(wu)理方式分(fen)爲：結晶水(shui)和表面吸(xī)附⁉️水的分(fèn)析

　　其(qí)中結晶水(shuǐ)、内含水這(zhè)兩種水的(de)檢測，應考(kǎo)慮到水📐分(fèn)的♋分散性(xing)♻️，加入甲酰(xian)胺，并升高(gāo)體系溫度(du)，都有利⛷️于(yú)加快水分(fen)檢測的🛀速(su)度。

　　吸(xi)附水這種(zhong)水分的檢(jiǎn)測，應在含(hán)有氯仿的(de)體系中進(jin)行檢測，因(yīn)爲氯仿能(neng)夠較好的(de)抑制無機(ji)鹽在醇中(zhong)的溶解，這(zhe)樣就提高(gāo)了吸附水(shui)在醇中的(de)分散度。 

　　銅鹽在(zài)檢測時需(xū)要引起注(zhù)意，因爲銅(tóng)離子會使(shǐ)電📐極産生(shēng)一🍓個🛀假信(xìn)号，加入後(hòu)，儀器會馬(ma)上出現一(yi)個滴定終(zhong)點，因此需(xu)要在氯仿(páng)含量較高(gāo)的環境中(zhong)進行，并且(qie)🐪使用容‼️量(liàng)法滴定。

無(wu)機酸

　　在測定無(wu)機酸時應(ying)注意兩點(diǎn)：無機酸會(huì)将體系的(de)pH值降低，這(zhe)會使整個(ge)反應的速(sù)度變慢。因(yīn)此須對無(wu)㊙️機酸進行(háng)中和，使其(qi)加入到滴(dī)定體系當(dang)中來時，仍(réng)🌍然能保持(chí)體系5-7的pH值(zhi)範圍。強酸(suān)還需要在(zài)加入前就(jiù)進行中和(hé)的前處理(lǐ)。使用50ml吡啶(ding)，溶解5g待測(ce)樣品，并用(yong)甲醇稀釋(shì)到100ml，取樣檢(jian)測。因此，這(zhè)必然會引(yin)入其他試(shì)劑中的水(shuǐ)分，所以💚，還(hái)要對🏃‍♀️用于(yú)前處理的(de)試劑進行(hang)空白滴定(dìng)。酸會與甲(jiǎ)醇産生酯(zhǐ)化反應，因(yin)此需要在(zai)無甲醇的(de)介質中滴(dī)定。