化合物(wu)的測定-烴、醇、醚(mi)烴類、醇類對卡(kǎ)爾費休試劑無(wú)影響，但是👄在測(ce)定中需要注意(yì)溶解性：小分子(zi)的烴類可以在(zài)甲醇中溶解🍉，但(dàn)是長鏈及多環(huán)烴類需要使用(yong)長鏈醇，氯仿等(deng)🚶這類物質作爲(wèi)溶劑，以提高樣(yàng)品的溶☁️解能力(lì)。C8-C15的烴類樣品可(kě)以加入1-丙醇溶(rong)解樣品。C20以上的(de)烴類、醇類或👉醚(mí)類樣品需加入(rù)氯仿來🥰溶解樣(yang)品。需要注意的(de)是，當加入氯仿(páng)作爲增溶劑🐇的(de)條件下🏃‍♂️，甲醇的(de)含量不🌈能低于(yu)35%。否則會影響到(dao)化學計量，如果(guǒ)是庫侖💋儀，整個(gè)滴定體系的電(diàn)導能力會下降(jiang)，也會影響到結(jie)果。

　　　　鹵代烴

　　鹵代(dài)烴中的水分可(ke)以直接用卡爾(er)費休試劑進行(háng)測定。對🔆C10以上的(de)鹵代烴，需要加(jiā)入增溶劑。在實(shi)際應用工業檢(jian)測中，可能要注(zhù)意，工業化生産(chan)出的鹵代烴可(ke)能含有遊離氯(lü)，氯具有氧化性(xing)，因⛱️此(HRN)I中的碘可(ke)🏃🏻能會被氧化成(cheng)單質碘。這樣碘(dian)🆚又可以與水反(fan)應，這種狀況下(xia)，測定結果會小(xiǎo)于實際的含㊙️水(shui)量。一般加入1-十(shi)四烯的❌效果非(fei)常好，其雙鍵能(néng)與遊離氯加成(chéng)。消除氯的影響(xiang)。這時要考慮溶(róng)解性問題。需向(xiang)體系中加入氯(lǜ)仿。

　　　　酚

　　大多數酚(fen)類都可以直接(jie)滴定，但是較大(da)分子量的酚，氨(an)基酚在檢測中(zhōng)會遇到問題。在(zai)檢測如：2-硝基酚(fēn);3-溴苯酚等苯酚(fen)的衍生物時，出(chu)現無法達到終(zhong)點的情況，碘一(yī)直在消耗。加入(ru)酸性物質可以(yǐ)抑制這種反應(yīng)，其機理尚不清(qing)楚，可能是碘将(jiāng)這類化學物質(zhì)氧化，從而出現(xian)了碘在不斷消(xiāo)耗的現❌象。而這(zhe)種反應與pH值有(yǒu)很👄大的關系。所(suǒ)以要加入酸性(xing)物質，将體系的(de)pH值調至酸性範(fan)圍，抑😘制碘被消(xiao)耗。在檢測這類(lei)✏️物質時，容量法(fǎ)要更🥵優于庫侖(lùn)法。

　　　　酮

　　酮類的水(shui)分測定需要使(shǐ)用特殊的卡爾(ěr)費休試劑，因爲(wei)👣酮可以和醇發(fā)生縮酮。爲了抑(yi)制這個反應，需(xu)♍要選擇親核攻(gong)🧑🏾‍🤝‍🧑🏼擊能力較合适(shì)的的醇類代替(ti)甲醇🧑🏾‍🤝‍🧑🏼，如：作爲反(fǎn)應的體系，這種(zhong)醇具有足夠的(de)親核攻擊能力(li)，去攻擊二氧化(hua)硫中的S原子。完(wan)成KF反應的第一(yī)步，而它同時沒(méi)有足夠的能力(li)進攻酮類物質(zhì)中的雙健碳原(yuan)子。

　　　　醛

　　醛類的物(wù)質不但具有類(lei)似于酮類的縮(suo)合反應，還存在(zài)其它反應。在這(zhè)種狀況下，一些(xiē)基團的吸電子(zi)能力直接影響(xiǎng)着反應方向。因(yīn)此，當基團的吸(xi)電子能力足🌏夠(gou)強時♻️，會讓反應(ying)方向偏向從右(yòu)向左。所以在醛(quán)酮試劑中加入(ru)氯2醇等醇♉類，對(dui)這種反應有很(hěn)🙇‍♀️好的抑制作用(yong)。

　　　　羧酸

　　測定羧酸(suan)的含水量，需要(yao)對羧酸進行中(zhong)和，保證系🔞統的(de)pH值在5-7之間，所以(yi)需要加入緩沖(chong)物質，如咪唑等(děng)。大多數羧酸可(ke)以直接在已經(jing)加入緩沖劑的(de)常規體系中滴(dī)定。但是，對于甲(jiǎ)酸，乙酸還要考(kǎo)慮到羰基碳很(hěn)容易受到親核(he)攻擊，所以，需要(yao)在滴定醛酮的(de)環境中對其進(jin)行檢測。

　　　　羧酸酯(zhǐ)、鹽

　　羧酸酯可以(yi)在常規體系中(zhōng)直接進行滴定(dìng)。但酯類的溶解(jie)需要通過添加(jiā)增溶劑來處理(lǐ)。如：丙烯酸乙酯(zhi)，這是一個C5的羧(suō)酸酯，但基本上(shàng)就需要1-丙醇或(huò)氯仿來增溶。羧(suo)酸鹽的滴💞定同(tong)樣也不存在副(fu)反應，但是其溶(rong)解👅能力通常要(yào)比酯類還差，因(yīn)此需要采用一(yī)些輔助手段，加(jiā)入甲酰胺，在高(gāo)溫下☂️甲酰胺能(neng)夠快速的從這(zhè)類物質中将水(shuǐ)萃🔞取出來，從而(ér)縮短滴🈲定時間(jian)。

　　　　含N化合物

　　含N的(de)化合物，可以按(an)照其性質分爲(wèi)三類。

　　1)弱堿性物(wu)質，這類物質基(jī)本上就是一些(xiē)雜環含N化合🤟物(wù)，一般都可以在(zài)常規的體系中(zhōng)進行滴定。

　　2)強堿(jian)性物質，這類物(wù)質基本上就是(shi)脂肪胺，這類物(wu)質在加入到常(chang)規的KF系統中會(huì)引起pH值得變化(hua)，在堿性環♻️境下(xià)，碘單質會被消(xiāo)耗，從而引起結(jié)果偏大。因🐪此需(xu)要加入酸性緩(huan)沖物質以調節(jiē)系統的pH直到合(hé)🌈适的範圍。

　　3)有副(fu)反應的物質，這(zhè)類物質較多的(de)就是芳香胺及(ji)部分二🛀🏻胺。其機(jī)理尚未清楚，其(qí)中可能存在芳(fāng)香胺被甲基化(hua)的反應，因💛此應(yīng)🏃‍♂️保證體系在酸(suan)性條件下進行(hang)，以☂️抑制N的進攻(gōng)性反應。

　　　　含S化合(hé)物

　　大多數含硫(liú)的化合物能夠(gòu)在常規體系中(zhōng)直接進行性。但(dàn)♻️硫醇會被碘氧(yǎng)化，消耗碘，從而(er)使結果含水量(liàng)偏高。

　　2RSH+I 2RSSR+2HI

　　因此需要(yao)加入N-乙基順丁(ding)烯二酰亞胺，以(yi)消除這種情況(kuang)。但是要注意，N-乙(yǐ)基順丁烯二酰(xian)亞胺與-SH反應後(hou)的物質會💘具有(yǒu)堿性🏃，這會使體(tǐ)系的pH值升高，因(yin)此，同時需要加(jia)入酸性物質對(dui)系統進行pH調節(jie)。

　　　　含B化合物

　　硼酸(suān)與甲醇容易發(fā)生酯化反應，在(zài)這個反應中，會(hui)釋放🏃‍♀️出水分。由(you)于甲醇的反應(yīng)活性很強，所以(yǐ)爲了抑制這種(zhong)副反應，應該選(xuǎn)擇測定醛酮類(lei)樣品時所用的(de)試劑(即不含甲(jiǎ)醇的試劑)。

　　三氧(yang)化二硼，偏硼酸(suan)(HBO2)和硼砂(Na2B4O7)都會有(yǒu)類似的反應存(cún)在。在測定這些(xiē)物質時，都應該(gāi)考慮使用特殊(shū)試劑。

　　　　矽烷醇

　　矽(xī)烷醇，其中的羟(qiǎng)基會與甲醇産(chǎn)生醚化。因此，矽(xī)烷醇的滴🐪定需(xu)要在醛酮類的(de)溶劑中進行。同(tóng)時這類物質也(yě)需😘要氯仿作爲(wei)增✏️溶劑，保證樣(yang)品的高度分散(sàn)。

　　化合物的測定(ding)-過氧化物在有(yǒu)機過氧化物質(zhì)中存在兩種反(fǎn)應

　　ROOH+2HIROH+I 2+H 2O

　　R-CO-OO-CO-R+2HI2RCOOH+I2

　　對于第一種(zhong)反應，不會影響(xiǎng)到KF滴定。第二個(ge)反應，較爲合☁️适(shi)☁️的📞方式就是降(jiàng)低溫度，讓體系(xì)在低溫下進行(háng)滴定，從而能夠(gòu)使此反應速度(dù)降低。

　　　　無機鹽

　　無(wú)機鹽中的水分(fèn)可以按照物理(lǐ)方式分爲：結晶(jīng)水和表面吸附(fù)水的分析

　　其中(zhōng)結晶水、内含水(shui)這兩種水的檢(jian)測，應考慮到水(shui)分的分🏃‍♂️散性，加(jia)入甲酰胺，并升(shēng)高體系溫度，都(dōu)有利于加快水(shuǐ)分檢測的速度(du)。

　　吸附水這種水(shuǐ)分的檢測，應在(zài)含有氯仿的體(ti)系中進行檢測(cè)，因🌈爲氯仿能夠(gou)較好的抑制無(wú)機鹽在醇中的(de)溶解，這樣就提(tí)高了吸附水在(zài)醇中的分散度(du)。

　　銅鹽在檢測時(shi)需要引起注意(yì)，因爲銅離子會(hui)使電極⭐産生一(yī)💰個假信号，加入(rù)後，儀器會馬上(shang)出現一個滴定(ding)終點，因此需要(yao)在氯仿含量較(jiào)高的環境中進(jin)行，并且使用容(róng)量法滴定。

　　　　無機(ji)酸

　　在測定無機(jī)酸時應注意兩(liang)點：無機酸會将(jiang)體系的👉pH值降低(dī)，這💃🏻會🌈使整個反(fǎn)應的速度變慢(man)。因此須對無機(ji)酸進行中和，使(shi)其加入到滴定(dìng)體系當中來時(shi)，仍⭐然能保持體(tǐ)系5-7的pH值範圍。強(qiang)酸🔅還需要在加(jiā)入前就進行中(zhōng)和的前處理。使(shǐ)用50ml吡啶✍️，溶解5g待(dài)測樣品，并用❓甲(jia)醇稀釋到💔100ml，取樣(yàng)檢測。因此，這必(bi)然會❗引入其他(tā)試劑中的水分(fen)，所以，還要對用(yong)于🔴前處理的試(shì)劑進行空白滴(di)定。酸會與甲醇(chún)産生酯化反❌應(ying)，因此需要在無(wú)甲醇的介質中(zhong)滴🏒定。